氮化硼是由氮原子和硼原子所構(gòu)成的晶體。化學(xué)組成為43.5%的硼和氣6.4%的氮,具有四種不同的變體:六方氮化硼(HBN)、菱方氮化硼(RBN)、立方氮化硼(CBN)和纖鋅礦氮化硼(WBN)。
第一節(jié) 六方氮化硼和菱方氮化硼的結(jié)構(gòu)
氮原子和硼原子采取不同雜化方式互相作用,可形成不同結(jié)構(gòu)的氮化硼晶體。當(dāng)?shù)雍团鹪右許P2方式雜化后,由于鍵角為120O,成鍵后形成與石墨類似 的平面六角網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分子,這種大的平面網(wǎng)狀分子采取不同的空間堆垛方式后,又可形成不同的結(jié)構(gòu)--六方氮化硼(HBN)和菱方氮化硼(RBN)。
一、 六方氮化硼
六方氮化硼具有石墨類似的結(jié)構(gòu),外觀為白色,因而有時也稱該種氮化朋為類石墨氮化硼或白石墨。
六方氮化硼的結(jié)構(gòu),層狀排列為AA、,AA,……類型,晶格常數(shù)α=0.251±0.002nm,c=0.670±0.004nm,密度ρ為2.25g/cm3。
六方氮化硼在空氣中非常穩(wěn)定,能耐2270K高溫,在3270K時升華,氮化硼具有良好的絕熱性、導(dǎo)熱性和化學(xué)穩(wěn)定性,不溶于冷水,水煮沸時水解非常緩慢 并產(chǎn)生少量的硼酸和氫;與弱酸和強堿在室溫下均不反應(yīng),微溶于熱酸,用熔融的氫氧化鈉、氫氧化鉀處理才能分解,利用這一性質(zhì),可以將立方氮化硼從六方氮化 硼中分離出來。
二、菱方氮化硼
菱方氮化硼的結(jié)構(gòu),層狀排列為ABCABC……類型,晶格常數(shù)α=0.22556nm,c=0.4175nm,密度ρ為2.25g/cm3。
菱方氮化硼具有與六方氮化硼相同的性質(zhì),不能用物理方法將其分開。層間的ABCABC……排列更有利于向立方氮化硼轉(zhuǎn)變,因而有人用菱方氮化硼在沖擊壓縮中直接得到了立方氮化硼。
第二節(jié) 立方氮化硼與纖鋅礦氮化硼的結(jié)構(gòu)
一、 立方氮化硼
氮化硼晶體除具有六方氮化硼和菱方氮化硼兩種結(jié)構(gòu)外,還具有兩種采取SP 3雜化后形成的類似金剛石結(jié)構(gòu)的氮化硼,它們是具有閃鋅礦結(jié)構(gòu)的立方氮化硼和具有纖鋅礦結(jié)構(gòu)的六方氮化硼(WBN)。
立方氮化硼具有類似金剛石的晶體結(jié)構(gòu),不僅晶格常數(shù)相似(金剛石為0.3567nm,立方氮化硼為0.3615nm),而且晶體中的結(jié)合鍵亦基本相同,即 都是沿四方面體雜體中的共價鍵,所不同的是金剛石中的結(jié)合純屬碳原子之間的共價鍵,而立方氮化硼晶體中的結(jié)合鍵則是硼、氮異類原子間的共價結(jié)合,此外尚有 一定的弱離子鍵。在理想的立方氮化硼晶體中,所有四個B-N鍵的鍵長彼此皆相等(0.157nm) 鍵與鍵鍵的夾角為109o5'。
立方氮化硼晶體每一層是按緊密球堆積的原則構(gòu)成的,且是同類原子所組成的,由硼原子構(gòu)成的單層與由氮原子構(gòu)成的單層相互交替。立方氮化硼格子具有 aa'bb'cc'aa'bb'的連續(xù)的層堆垛.它的晶格常數(shù)為3615±0.0001nm,密度為3.48g/cm3。
立方氮化硼最典型的幾何形狀是正四面體晶面和負(fù)四面體晶面的結(jié)合,常見的形狀有:四面體、假八面體,假六面體(扁平的四面體)。
根據(jù)立方氮化硼的B、N表面腐蝕的顯微結(jié)構(gòu),四面體的立方氮化硼晶體可分為兩種:一種是硼四面體,即四個表面是硼表面;另一種是氮四面體,即四個表面是氮表面。硼
二、 纖鋅氮化硼
纖鋅礦氮化硼屬于六方晶體,其結(jié)構(gòu)如圖1-1所示。纖鋅礦氮化硼的結(jié)構(gòu)都是由成對的原子層組成的,一個平面是硼原子,另一個平面是氮原子。如果只看到最近 鄰原子,不可能說出是立方結(jié)構(gòu)還是六方結(jié)構(gòu),但遠(yuǎn)到次近鄰原子時,就能區(qū)別它們的結(jié)構(gòu)。這兩種結(jié)構(gòu)中相鄰鍵長接近相等。纖鋅氮化硼的晶格常數(shù)a= 0.255±0.002nm, c=0